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不锈钢人工钝态保护膜耐蚀性的研究

2017-10-17 14:21 来源:中联钢
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在海水等中性氯化物环境中,当不锈钢出现局部腐蚀时,钝态保护膜受到局部破坏部位的液性浓度为低pH、高Cl-。为弄清钝态保护膜的防蚀特性,必须了解保护膜在HCl等酸性氯化物溶液中的溶解速度。但是,很多普通不锈钢在HCl中不会产生钝态,因此很难知道在实际钝态保护膜中保护膜的组成与耐蚀性的关系。为此,日本就合金元素对采用化学气相沉积法(CVD)和离子束喷射沉积法(IBSD)制作的Fe2O3-Cr2O3复合氧化物薄膜(人工钝态保护膜)在酸中的溶解速度的影响进行了定量评价。 根据在5kmol·m-3HCl中CVD-Fe2O3-Cr2O3薄膜厚度减小的速度(下称“溶解速度”)和Cr3+阳离子百分率XCr的关系可知,溶解速度与XCr对应,呈指数函数式减小,当XCr=0.5(相当于10.5%Cr钢的实际钝态保护膜)时,溶解速度会下降至大约1/100为止。假设溶解速度是按照单纯的加成法则下降,那么,当XCr=0.5时,溶解速度的下降仅为1/2,由此可知复合化的效果是非常大的。XCr=0.5的保护膜的溶解速度为5×10-5nm/s,这意味着将厚度为1nm的保护膜放在5kmol·m-3HCl中(溶液的浓度为浓酸盐的1/2左右)完全溶解需要大约5.5小时,可以说Cr富集的复合氧化物对HCl具有极高的耐蚀性。 由于Fe2O3-Cr2O3复合氧化物具有半导体的性质,因此会产生电化学的溶解反应。根据在1kmol·m-3HCl中IBSD-Fe2O3-Cr2O3薄膜的溶解速度与电位的关系可知,在电位小于0.6V的区域Ⅰ中,Fe2O3成分发生了还原溶解;在电位高于0.9V的区域Ⅲ中,Cr2O3成分发生了氧化溶解。电位越低,还原溶解的速度越高,即越靠近Fe-Cr合金的活性溶解区域,还原溶解速度越高,但如果增大XCr,还原溶解速度会下降,在XCr>0.7的情况下,还原溶解速度低于检测极限(在图3的实验中,溶解速度为1×10-5nm/s)。在电位为0.6V~0.9V的区域Ⅱ中(相当于不锈钢钝态区域的高电位侧),溶解速度极低,与薄膜的XCr无关。由此可知,Cr富集的钝态保护膜能发挥特别有效的防蚀功能在于钝态保护膜处于低电位侧。由此也确认了MoO2能有效抑制Fe2O3成分的还原溶解。

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